亞硝酸鈉滴定法(亞硝酸鈉滴定法的注意事項(xiàng))
1.亞硝酸鈉滴定法的注意事項(xiàng)
1.將滴定管尖端插入液面2/3處進(jìn)行滴定，是一種快速滴定法。
2.重氮化溫度應(yīng)在15~30℃，以防重氮鹽分解和亞硝酸逸出。
3.重氮化反應(yīng)須以鹽酸為介質(zhì)，因在鹽酸中反應(yīng)速度快，且芳伯胺的鹽酸鹽溶解度大。在酸度為1~2mol/L下滴定為宜。
4.近終點(diǎn)時(shí)，芳伯胺濃度較稀，反應(yīng)速度減慢，應(yīng)緩緩滴定，并不斷攪拌。
5.永停儀鉑電極易鈍化，應(yīng)常用濃硝酸（加1~2滴三氯化鐵試液）溫?zé)峄罨?/p>
6.亞硝酸鈉滴定液應(yīng)于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存。
2.采用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定藥物含量時(shí) 應(yīng)注意哪些主要條件
用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量應(yīng)注意： ⑴加入掩蔽劑。
當(dāng)注射劑中加入了亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作抗氧劑時(shí)，如采用碘量法、鈰量法或亞硝酸鈉滴定法測(cè)定注射劑中的主藥時(shí)， 這些抗氧劑會(huì)產(chǎn)生干擾作用， 使測(cè)定結(jié)果偏高。加入掩蔽劑丙酮或甲醛，可消除干擾。
⑵加酸分解。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉及焦亞硫酸鈉均可被強(qiáng)酸分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)?體，經(jīng)加熱可全部逸出，除去。
⑶加入弱氧化劑氧化?？梢约尤胍环N弱氧化劑將亞硫酸鹽或亞硫酸氫鈉氧化，排除干 擾作用。
常用的氧化劑有過氧化氫和硝酸。 ⑷利用主藥和抗氧劑紫外吸收光譜的差異進(jìn)行測(cè)定。
3.亞硝酸鈉的滴定條件有哪些?
亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。
滴定條件： （1） 過量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成；酸度過高會(huì)阻礙芳伯氨基游離 （2） 室溫（℃~30℃）條件：溫度過高使亞硝酸逸失，過低反應(yīng)速度太慢 （3） 滴定時(shí)加入kbr作為催化劑 考試大-中國教育考試門戶網(wǎng)站（） (4) 滴定方式：開始時(shí)滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。
近終點(diǎn)時(shí)滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。 （5） 終點(diǎn)指示法：永停滴定法 亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸標(biāo)定。
4.常用的亞硝酸鈉滴定法測(cè)定條件的要求
以亞硝酸鈉液為滴定液的容量分析法稱為重氮化法（亦亞硝酸鈉法）。
原理：
芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產(chǎn)生重氮化反應(yīng)。依此，用已知濃度的亞硝酸鈉滴定液滴定（用永停法指示終點(diǎn)），根據(jù)消耗的亞硝酸鈉滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出芳伯胺類藥物的含量。
反應(yīng)式： ArNH2+NaNO2+2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-+NaCl+2H2O
滴定條件：
1.酸的種類及濃度
(1)重氮化反應(yīng)的速度與酸的種類有關(guān)，在HBr中比在HCl中為快，在HNO3或H2SO4中則較慢，但因HBr的價(jià)格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。
(2)重氮化反應(yīng)的速度與酸的濃度有關(guān)，一般常在1~2mol/L酸度下滴定，這是因?yàn)樗岫雀邥r(shí)反應(yīng)速度快，容易進(jìn)行完全，且可增加重氮鹽的穩(wěn)定性。如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應(yīng)的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測(cè)定結(jié)果偏低。
[Ar-N+≡N]Cl-+ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar+HCl
當(dāng)然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應(yīng)的速度。
2.反應(yīng)溫度
重氮化反應(yīng)的速度隨溫度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨溫度的升高而加速分解。
[Ar-N+≡N]Cl-+H2O→Ar-OH+N2↑+HCl
另外，溫度高時(shí)HNO2易分解逸失，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。實(shí)踐證明，溫度在15℃以下，雖然反應(yīng)速度稍慢，但測(cè)定結(jié)果卻較準(zhǔn)確。如果采用“快速滴定”法，則在30℃以下均能得到滿意結(jié)果。
3.滴定速度：
快速滴定法：
將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點(diǎn)時(shí)，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至永停儀的電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，并持續(xù)1分鐘不再回復(fù)，即為滴定終點(diǎn)。
4.苯環(huán)上取代基團(tuán)的影響
苯胺環(huán)上，特別是在對(duì)位上，有其它取代基團(tuán)存在時(shí)，能影響重氮化反應(yīng)的速度。
(1)親電子基團(tuán)，如-NO2、-SO3H、-COOH、X等，使反應(yīng)加速。
(2)斥電子基團(tuán)，如-CH3、-OH、-OR等，使反應(yīng)減慢。
(3)對(duì)于慢的重氮化反應(yīng)常加入適量KBr加以催化。
5.亞硝酸鈉滴定法的原理,測(cè)定的主要條件及指示終點(diǎn)的方法有哪些
一、基本原理
亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。根據(jù)亞硝酸鈉的消耗量可計(jì)算出藥物有效成分的含量。
二、條件
1、酸的種類及濃度
(1)重氮化反應(yīng)的速度與酸的種類有關(guān)，在HBr中比在HCl中為快，在硝酸或硫酸中則較慢，但因HBr的價(jià)格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。
(2)重氮化反應(yīng)的速度與酸的濃度有關(guān)，一般常在1~2mol/L酸度下滴定，這是因?yàn)樗岫雀邥r(shí)反應(yīng)速度快，容易進(jìn)行完全，且可增加重氮鹽的穩(wěn)定性。
如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應(yīng)的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測(cè)定結(jié)果偏低。當(dāng)然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應(yīng)的速度。
2、反應(yīng)溫度
重氮化反應(yīng)的速度隨溫度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨溫度的升高而加速分解。
三、指示終點(diǎn)的方法
(1)永停滴定法： ChP、BP多采用
主要原理：NaNO?滴定時(shí)，達(dá)終點(diǎn)前，NaNO?產(chǎn)生的HNO?用于重氮化反應(yīng)，不與電極作用，檢流計(jì)無電流通過不偏轉(zhuǎn)；達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液中微量HNO?即會(huì)使電極起氧化還原反應(yīng)，檢流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，且不再回復(fù)。優(yōu)點(diǎn)：簡單，方法準(zhǔn)確缺點(diǎn)：電極易鈍化。
(2)電位法：USP多用
原理：采用電位計(jì)，甘汞-鉑電極系統(tǒng)。當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，溶液中多余的HNO2使電位產(chǎn)生突躍，如用直流式電位計(jì)，則可使電位計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)而指示終點(diǎn)。
(3)外指示劑法：
原理：常采用KI-淀粉糊劑或試紙（液）指示終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)時(shí)，稍過量的NaNO?在酸性液中氧化KI，析出I?遇淀粉顯蘭色。
擴(kuò)展資料
注意事項(xiàng)：
1、將滴定管尖端插入液面2/3處進(jìn)行滴定，是一種快速滴定法。
2、重氮化溫度應(yīng)在15~30℃，以防重氮鹽分解和亞硝酸逸出。
3、重氮化反應(yīng)須以鹽酸為介質(zhì)，因在鹽酸中反應(yīng)速度快，且芳伯胺的鹽酸鹽溶解度大。在酸度為1~2mol/L下滴定為宜。
4、近終點(diǎn)時(shí)，芳伯胺濃度較稀，反應(yīng)速度減慢，應(yīng)緩緩滴定，并不斷攪拌。
5、永停儀鉑電極易鈍化，應(yīng)常用濃硝酸（加1~2滴三氯化鐵試液）溫?zé)峄罨?/p>
6、亞硝酸鈉滴定液應(yīng)于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存。
參考資料來源：搜狗百科-亞硝酸鈉滴定法
參考資料來源：搜狗百科-亞硝酸鈉法
