百科：PFCs涂在沖鋒衣上的惡魔

或許絕大多數(shù)人都沒有意識到，當熱愛大自然的他們穿著那些防水性能頗佳的沖鋒衣褲一路攀山越嶺走進大自然的懷抱時，卻把人類制造的有毒污染物傳播給了純凈的大自然。
　　前不久，國際知名環(huán)保組織綠色和平發(fā)布了一項關(guān)于戶外防水產(chǎn)品全氟化合物（PFCs）的檢測報告。這項題為《看不見的危害》的報告顯示，在11個全球知名戶外體育用品品牌的防水產(chǎn)品中，檢測出了有毒、有害物質(zhì)——全氟化合物。
　　2015年10月，綠色和平組織從全球19個國家和地區(qū)購買了40個產(chǎn)品樣本——它們均為最受消費者歡迎的全球知名戶外品牌，并在2015年12月將這些產(chǎn)品送往歐洲的獨立實驗室進行檢測。除了沖鋒衣和沖鋒褲外，在此次檢測中，防水鞋、帳篷、背包、繩子、手套和睡袋等品類首次被納入檢測范圍。在這40件樣品中，共有36件檢測出全氟化合物，檢出率高達90%。在東亞地區(qū)，從中國大陸、香港、臺灣地區(qū)和韓國市場上購買的5個品牌的8個產(chǎn)品中，全部檢測出了全氟化合物。
　　一面是天使 一面是魔鬼

　　全氟化合物的英文是polyfluorinated chemicals，簡稱PFCs，它并非大自然的原生物，而是一類人工合成的化學物質(zhì)，連接于碳原子上的氫全部為氟原子所取代，所有全氟化合物都是在氟化碳鏈上連接不同的官能團，并在此基礎(chǔ)上衍生出數(shù)千種全氟化合物，其中最為人熟知的，譬如以全氟辛烷磺酸（PFOS）為代表的全氟磺酸類（PFSAs）和以全氟辛酸（PFOA）為代表的全氟羧酸類（PFCAs）。
　　由于具有疏油、疏水的特性，自20世紀50年代至今，已有數(shù)百種全氟化合物產(chǎn)品被開發(fā)、生產(chǎn)并大量應(yīng)用。全氟化合物被廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、包裝、農(nóng)藥、地毯、皮革、地板打磨、洗發(fā)香波、滅火泡沫等工業(yè)和民用領(lǐng)域。聚四氟乙烯（PTFE）就是其中一個有名的例子，它俗稱“特氟龍”，被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)“不黏涂層”的廚具之中。在紡織品行業(yè)，全氟化合物廣泛應(yīng)用的領(lǐng)域是透氣膜和防污防水涂層和表面處理。這就是為什么全氟化合物既用于制造沖鋒衣、沖鋒褲等戶外服飾產(chǎn)品，也應(yīng)用于登山鞋、手套、睡袋、背包、帳篷甚至登山繩等品類產(chǎn)品表層的防水、防污涂層處理，以及工作服、酒店布草、座椅罩和很多其他物品中的原因。
　　然而，全氟化合物在得到廣泛應(yīng)用的同時，對環(huán)境污染的廣度與深度也超出了人們的預(yù)想。以全氟辛烷磺酸為例，它具有極高的化學穩(wěn)定性、生物惰性和不易揮發(fā)性，使其在生態(tài)系統(tǒng)中很難被降解，目前在世界范圍內(nèi)的水、大氣、沉積物等環(huán)境介質(zhì)，以及人體和動物的肝臟、血清中均有檢出，全氟辛烷磺酸已成為威脅環(huán)境和人類健康的重要污染物質(zhì)之一。全氟辛烷磺酸在環(huán)境中的分配、遷移、轉(zhuǎn)化及毒性研究越來越受到人們的關(guān)注，對全氟辛烷磺酸的研究逐漸成為環(huán)境科學領(lǐng)域的一個熱點。2003年，全氟辛烷磺酸被列入保護東北大西洋海洋環(huán)境公約下的優(yōu)先行動化學品名單，并被列入聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟委員會的遠程越境空氣污染公約下的“持久性有機污染物”（POPs）議定書中。
　　已有的研究同時表明，作為一種具有毒性的環(huán)境污染物，全氟化合物可影響人類和哺乳動物的生殖系統(tǒng)并可能刺激腫瘤生成，影響激素系統(tǒng)，甚至增加人們罹患癌癥的風險。
　　研究顯示，全氟辛烷磺酸和全氟辛酸這類全氟化合物，能在人類發(fā)育和成年階段對人體造成不利的影響，有可能影響人的生殖與免疫系統(tǒng)。全氟辛酸被懷疑是一種致癌物，它導致實驗室動物長出肝臟、胰腺、睪丸和乳腺的腫瘤；全氟辛烷磺酸則已經(jīng)被確認，可以使老鼠患上肝臟和甲狀腺的癌癥。
　　潛伏在世界每一角落
　　全氟化合物，特別是全氟辛烷磺酸和全氟辛酸這類長鏈離子型全氟化合物，具有難以光解、水解和被生物降解的特性，一旦釋放到環(huán)境中，便能殘留極長時間，不易分解，并可以隨著食物鏈和食物網(wǎng)的傳遞，在生物體內(nèi)富集以至于放大到極高濃度。含有全氟化合物的產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用于人類的日常生活中，使得全氟化合物以各種途徑進入到全球各地的大氣、土壤和水體中，并在環(huán)境中廣泛傳播。目前，在全球范圍內(nèi)的許多動物及人體的血液樣本中都檢測到了全氟化合物的存在，即便是人類罕至的偏遠地區(qū)，也能發(fā)現(xiàn)它們的蹤跡。有研究表明，許多陸生和水生生物體內(nèi)都有離子型全氟化合物，由于其具有生物累積性，在一些普通家庭的灰塵、人體血液、母乳甚至是初生嬰兒的臍帶血中也有發(fā)現(xiàn)。
　　此前也已有實驗證明，人們在北極熊體內(nèi)發(fā)現(xiàn)了全氟化合物。
　　在科學研究中，暴露水平、途徑是準確認識污染物健康效應(yīng)的前提。全氟化合物暴露途徑和暴露水平研究也一直是該領(lǐng)域的重點研究方向。研究者目前認為，灰塵/空氣、飲用水和食物是全氟化合物人體暴露的主要途徑。
　　2015年的5～6月，綠色和平派出了8支探險隊前往智利、中國、意大利、北歐、俄羅斯、斯洛伐克、瑞士和土耳其等國家和地區(qū)最偏遠的山區(qū)，采集來自2014～2015年冬季的降雪和淡水等共17個樣本，并送到第三方實驗室檢測全氟化合物含量。檢測結(jié)果顯示，有10個雪樣本和6個水樣本被檢出全氟化合物殘留。檢測顯示，在綠色和平組織探險隊造訪的幾個高山湖泊中，僅有一個來自中國湖泊的水樣本中沒有發(fā)現(xiàn)全氟化合物，其他高山湖泊均有全氟化合物累積的跡象。其中，來自斯洛伐克的高塔特拉山、意大利的錫比利尼山和瑞士的艾伯塔斯山的樣本，全氟化合物含量較高。
　　“全氟化合物已是無處不在，就連海拔超過5000米的哈巴雪山上的無人區(qū)域也有發(fā)現(xiàn)。全氟化合物能夠進行長途旅行，由污染源飄移到地球上所有地方，且難以自然分解。”綠色和平資深項目主任連佩怡這樣評價。
　　并不安全的短鏈替代品
　　考慮到全氟化合物的持久性、遠距離遷移性、毒性和生物累積性，其環(huán)境污染和危害已引起了國際社會的廣泛關(guān)注。
　　全氟辛烷磺酸是一種離子型全氟化合物，目前已被《斯德哥爾摩公約》列為持久性有機污染物。此國際公約要求締約方采取措施，限制全氟辛烷磺酸的生產(chǎn)與使用。歐盟已于2008年禁止全氟辛烷磺酸在某些生產(chǎn)用途上的銷售與使用，其中為紡織業(yè)所設(shè)置的上限為1微克/平方米。
　　2014年6月，挪威成為第一個禁止銷售紡織品內(nèi)含有長鏈全氟化合物——全氟辛酸含量高于1微克/平方米 的國家。部分全氟化合物最近也被加入優(yōu)先禁用化學物質(zhì)目錄，即必須在2020年完全淘汰或被大幅減少這些化學物質(zhì)的使用。挪威等國家承諾，將應(yīng)用現(xiàn)有的最佳檢測科技，努力將全氟辛酸及各種全氟化合物的使用降至更低。
　　此外，歐盟REACH法規(guī)（《關(guān)于化學注冊、評估、授權(quán)和限制的法規(guī)》簡稱）也將全氟辛酸和其他4種長鏈全氟羧酸歸類為高度關(guān)注物質(zhì)，目前也在REACH的法規(guī)框架下進行提案，以進一步限制全氟辛酸的銷售與使用。
　　但是，目前全球?qū)θ镣榛撬岷腿了嵋酝獾钠渌衔锊o設(shè)限，盡管它們的危害性同樣令人擔憂，而且存在于紡織品的濃度也通常較高。
　　值得一提的是，在檢測到的全氟化合物中，綠色和平組織的探險隊在所有采樣地點均發(fā)現(xiàn)了短鏈全氟化合物。
　　近年來，越來越多的戶外用品生產(chǎn)制造企業(yè)嘗試使用“不具危害性”的短鏈全氟化合物替代長鏈全氟化合物；但事實上，這些短鏈全氟化合物替代品可以分解為碳鏈長度為6的全氟己酸（PFHxA），而后者和其他短鏈化合物的替代品同樣具有環(huán)境持久性。加之在使用這些替代品時，為了保持相同的防水和防油功能，戶外用品生產(chǎn)制造企業(yè)就需要投入更大數(shù)量的全氟化合物。
　　于是，全氟化合物在全球的生產(chǎn)和應(yīng)用不僅沒有減少，反而持續(xù)增加，未來對環(huán)境與人類的影響將為更廣泛，影響時間也將變得更長。若其他短鏈全氟化合物相關(guān)的風險持續(xù)被發(fā)現(xiàn)，這些短鏈全氟化合物在全球環(huán)境中將可能殘留數(shù)十年。部分原因是，它們不僅具有環(huán)境持久性，而且也不是一個安全的替代品。
　　走向全面淘汰
　　全氟化合物原本不應(yīng)該出現(xiàn)在大自然中，它是人類合成制造的一種有害污染物。更可悲的是，在這種污染的制造者和傳播者中，不乏那些宣稱親近自然、熱愛自然的戶外用品商和戶外運動愛好者。
　　“當我們穿著戶外服裝去做運動或者攀山越嶺時，衣服上的這些有害化學物質(zhì)就傳播開來。我們希望人們知道，自己穿著這樣的衣服可能對大自然是有害的。”綠色和平資深項目主任連佩怡說。
　　在這位人士看來，一些戶外用品生產(chǎn)制造商只看到了使用有害化學物質(zhì)的便利性，卻忽視了其帶來的污染危害，沒有意識到目前人類所制造的全氟化合物已經(jīng)從制造和使用地擴散到了全世界的每個角落。
　　“目前，我們推出一些化學產(chǎn)品時，只是注重看它的急性毒性，卻忽略了長期的影響?！边B佩怡認為。
　　綠色和平呼吁，戶外用品企業(yè)應(yīng)盡快全面淘汰全氟化合物，各國政府也應(yīng)全面限制或禁用各種全氟化合物的生產(chǎn)和銷售。
　　事實上，已經(jīng)有少數(shù)戶外用品企業(yè)開始用采用替代全氟化合物的材料和技術(shù)。目前，可以替代全氟化合物的表面處理和涂層材料有蠟、石蠟、聚亞氨酯、樹突狀聚合物和硅樹脂等。全球知名服裝企業(yè)H&M等已采用某化學公司的 Bionic Finish Eco?。其他一些替代品也處在試驗階段，很快就可以投入使用。
　　調(diào)查發(fā)現(xiàn)，成本并不是問題。采用這些替代品的成本與采用全氟化合物的成本相差無幾。實際上，在一件戶外產(chǎn)品中，這些化學品的成本僅占其售價的2%～4%。綠色和平組織樂觀地認為，當不含全氟化合物 的產(chǎn)品需求進一步上升，供應(yīng)量增加后，生產(chǎn)成本還可以進一步降下來。
　　“這并不是一個技術(shù)要求高低的問題?！本G色和平組織的一位人士表示，作為一種生產(chǎn)原料，全氟化合物的應(yīng)用已經(jīng)有很長的歷史，戶外用品企業(yè)需要做的，就是調(diào)整生產(chǎn)制造技術(shù)或是更換新的供應(yīng)商。
　　自2011年起，全球已經(jīng)有包括阿迪達斯、耐克、Zara、H&M等超過30個國際品牌商承諾，在其生產(chǎn)鏈和產(chǎn)品中淘汰全部有毒、有害物質(zhì)的使用。英國戶外用品品牌帕拉莫是戶外用品行業(yè)中第一個承諾去除有毒物質(zhì)的品牌，該品牌已經(jīng)承諾在其供應(yīng)鏈中淘汰使用全氟化合物。
　　“中國是全氟化合物生產(chǎn)、加工和使用大國，全氟化合物濃度較高的區(qū)域大部分集中在工業(yè)污染區(qū)，廣泛使用全氟化合物的戶外用品行業(yè)應(yīng)該從源頭停止使用。”綠色和平污染防治項目經(jīng)理江卓珊說。
　　與此同時，該組織還敦請各國政府實行預(yù)防性原則，全面限制全氟化合物這類化學物質(zhì)的使用。
　　【責任編輯】趙 菲